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催化溴加成法测定聚氯乙烯中总不饱和双键的含量

分析测试催化溴加成法测定聚氯乙烯中总不饱和双键的含量王桂花，张美珍（北京化工大学理学院，北京100029）用HgAc催化溴加成法测定聚氯乙烯（PVC）中总不饱和双键的含量，研究了总不饱和双键的含量与热稳定性的关系，测定了优化前。优化中。优化后6个PVC样品，结果发现，随着热氧老化时间的增加，PVC样品中的总不饱和双键的含量增加，优化后的PVC样品比优化前。优化中的样品中总不饱和双键的含量低。 聚氯乙烯；总不饱和双键；溴加成聚电子设备氯乙烯（PVC）是常用的塑料品种之一，具有广泛的用途，但PVC在加工、储存和使用过程中会因脱氯化氢而降解和交联，使其力学和化学性能下降，且着色变黄原材料的绿色环保性成为众多塑料原料脱毛供应商寻求的目标，其主要是由于PVC键中有多种弱结构，如头一头结构、不饱和双键、活性氯结构、支链结构及二氯末端结构等。已有很多研究报道涉及PVC弱结构与热稳定性的关系本工作用HgAc催化溴加成法测定总不饱和双键的含量，并研究了总不饱和双键含量与PVC热稳定性的关系，用以指导PVC生产过程的优化。 1试验部分11仪器与试剂电热恒温水浴锅；电调味粉热鼓风干燥器（上海沪南科器联营厂）磁力搅拌器（上海南汇电讯器材厂制）乙酸汞：0. 25mol/L溴原液：4g液态溴溶于100ml四氯化碳，用氯化钙干燥，过滤后置于暗处；0.025mol/L的溴试液：用二氯乙烷稀释溴原液10倍；KI溶液：20%HCl溶液：6mol/L；硫代硫酸钠：01mol/L；淀粉溶液：1%PVC样品：新疆石河子化工厂提供，1、2号样品为优化前样品，3、4号样品为优化中样品，5、6号样品为优化后样品。 12试验方法1.2.1催化溴加成法测定双键的含量瓶中，加入15ml二氯乙烷，放入70*C的水浴中加热溶解1.5h，取出，冷却至室温。然后边搅拌边滴入1ml乙酸汞，静置25min后，边滴边摇加入2ml时间使其充分反应后，将上述溶液注入25ml10%KI水溶液中（用5ml二氯乙烷分别洗容量瓶数次并入KI溶液中）加入磁子及淀粉溶液，放在磁力搅拌器上，用Na2S2O3标准溶液滴定，得到消耗Na2S2O3标准溶液的体积。 为了准确测定PVC中总不饱和双键的含量，必须消除杂质及其它因素的影响，故进行了空白试验。 聚氯乙烯中总不饱和双键含量的计算式为含双键的物质的量数计，103；C为NB2S2O3的浓度，mol/L；V0为空白试验消耗Na2S2O3的体积，ml；Vi为PVC样品消耗Na2S2O3的体积，ml；M为氯乙烯单元的相对摩尔质量62 1.22PVC热氧稳定性的研究*C恒温，将PVC粉末放入烘箱中，用催化溴加成法测定不同的热氧老化时间后的PVC粉末的总不饱和双键的含量。依据不同热氧老化时间的样品的总不饱和双键含量的变化，说明PVC样品的热稳定性情况。 2结果与讨论1*佳反应时间的选择1节方法准确称取约250mg1号PVC王桂花（1963―），女，北京市人，硕士，讲师，010― 而在增进交易方面激式液二烷￡5丨。蜡封置于暗处i！定blishinl金项」九五重点篦！关项目（6：55=）。样品置于暗处，研究PVC的双键与溴加成时间长短对PVC中总不饱和双键含量的影响，结果见表1.由表1可见，随反应时间的增加，PVC中总不饱和双键含量不断增大，但当反应时间超过16h后，测得的PVC中总不饱和双键含量变化不大，这说明16h左右溴与双键加成反应趋于完全。为使双键充分与溴加成，本试验选择反应时间为20h.表1不同反应时间聚氯乙烯中总不饱和双键含量的测定反应时宜春间1双键含量/10 22优化前后PVC中总不饱和双键含量的比较~6号PVC样品，测得总不饱和双键的含量，结果见表2.由表2可看出，优化后的PVC样品比优化前的初始总不饱和双键的含量要低，说明聚合配方和工艺条件的通太高度测力值优化促使了总不饱和双键含量的降低。 表2 16号聚氯乙烯中总不饱和双键含量的测定样品量/g消耗NaOg体积/ml总双键含量/103 1号2号3号4号5号6号空白23热氧老化时间与总不饱和双键含量的关系以5号样品为例，研究了PVC样品热氧老化不同时间后总不饱和双键含量的变化，结果见表3.由表3可看出，随着热氧老化时间的增加，PVC样品中总不饱和双键含量增加。在10min以前，双键含量变化较平稳；在10min以后双键含量随老化时间延长而增加，说明开始脱出的氯化氢具有催化作用；20min后双键含量又趋于平稳，这与热重分析法脱氯化氢的分解速率的趋势是一致的。 表3不同热氧老化时间所对应的总不饱和双键含量的变化老化时间/样品质量/g总双键含量/103空白3结论用催化溴加成法测定优化前、优化中、优化后样品的总不饱和双键的含量，证实优化后的PVC样品中总不饱和双键的含量明显减少，且对热氧老化的PVC树脂中的总双键含量进行测定，结果证明随着PVC热氧老化程度的加深，总不饱和双键含量上升，与红外光谱法、紫外光谱法测得的结果相符。丨